Синтез МДМА из ПМК (MDP2P)
Представленный метод восстановления с использованием NaBH4 превосходит многие другие методы, применяемые в подпольной химии, и позволяет масштабировать синтез МДМА в отличие от восстановления с амальгамой алюминия. Метод достаточно прост и не требует дорогостоящего оборудования. Процедуры с реакционной смесью просты и эффективны. Этот метод полезен для крупномасштабного производства МДМА и дает высокий выход (90%+).
В процессе реакции происходит относительно быстрое образование иминa, который быстро восстанавливается. Не происходит восстановления кетона до вторичного спирта. В аналогичных реакциях вода, образующаяся при образовании иминa (Schiff Base), удаляется из реакции до восстановления иминa с использованием осушающих солей, молекулярных сит или путем использования толуола в качестве растворителя, чтобы вода и толуол образовали азеотроп.
Реагенты
Подготовка реагентов
Метиламин газ (MeNH2) 300 г растворяют в охлажденном до -17-20°C 3000 г метанола (MeOH) в реакторе объемом 20 л, оснащенном термометром и мешалкой. Смесь охлаждают до 5°C. Включите мешалку и добавьте 1000 г MDP2P.
Примечание: Метиламин (MeNH2) газ 300 г получают реакцией метиламин гидрохлорида (MeNH2*HCl) с гидроксидом натрия (NaOH).
Восстановление ПМК до МДМА
Натрий боргидрид (NaBH4) 100 г добавляют порциями, по одной чайной ложке каждые ~5 минут. Появление пузырьков газа H2 должно исчезнуть перед следующей порцией (промывайте метанолом). Температура должна поддерживаться в пределах 8-10°C. Добавление NaBH4 занимает 2-7 часов. Смесь перемешивают 2 дня. Время перемешивания можно сократить до 4 часов, при этом потеря составит 10-20%.
Примечание: Когда открываете реакционный сосуд, накройте его влажным полотенцем, чтобы метиламин газ поглощался водой. 1 л воды может поглотить 1000 л NH3 газа. Используйте воздушный замок для этой цели. Не герметизируйте колбу, оставьте тонкий шланг, выведенный наружу (или в вытяжной шкаф), завернутый на конце влажным полотенцем.
Дистиллированную воду (H2O) 8 л с 8 мл 33% HCl добавляют в реакционную смесь при постоянном перемешивании. Смесь становится зеленовато-коричневой, pH около 10.5 (лучше 11, чем 10). Когда начинает образовываться зеленое мыло, это означает, что вы добавили слишком много HCl. МДМА free-base осаждается на дне реакционного сосуда. Органический слой отделяют.
В реакционный сосуд с водным слоем добавляют 200 мл DCM и перемешивают 10 минут. Останавливают перемешивание и оставляют реакционную смесь на 30 минут. DCM с остатком МДМА free-base осаждается на дне сосуда. Органический слой отделяют и объединяют экстракты. Получают ~1750 мл МДМА free-base в DCM.
Примечание: Можно снова подщелочить водный слой концентрированным раствором NaOH до pH 13-14 и снова выделить остаток МДМА free-base.
Очистка
Готовят установку для вакуумной дистилляции. Метанол, DCM, вода и другие летучие вещества отгоняют при 130°C. Затем нагреватель устанавливают на 165°C, маленькие капли МДМА масла конденсируются и видны при температуре около 140-145°C; при 160-165°C (20-18 мбар) МДМА масло интенсивно отгоняется. Чистый выход МДМА free base ~1.0 л.
Примечание: Мембранный вакуумный аспиратор достаточен для отгонки воды, метанола и других летучих веществ из реакционной смеси. Для дистилляции МДМА free base рекомендуется хороший вакуумный насос.
Кристаллизация
МДМА free-base смешивают с чистым, холодным (-10 до -20°C), сухим ацетоном в соотношении 1:4. Через этот раствор аккуратно пропускают сухой HCl газ до достижения pH 7-6.5. Процесс нужно проводить осторожно. Через ~5 минут бурления образуется густая белая кристаллическая масса. pH необходимо часто проверять pH-метром или индикаторной бумажкой. Если раствор становится горячим, поместите его в большой морозильник для охлаждения и продолжайте с новой холодной порцией. Будьте очень осторожны и не опускайте pH ниже 7-6.5, так как кристаллы МДМА HCl могут снова раствориться. В этом случае добавьте раствор NaOH до повышения pH до 7. Для возможных ошибок держите наготове не менее 200 мл раствора основания. Смешайте ацетон и порошок, отфильтруйте и высушите на воронке Бюхнера с вакуумным аспиратором. Затем МДМА HCl сушат на стеклянной посуде под кондиционером или медленным потоком воздуха в сухом помещении.
Представленный метод восстановления с использованием NaBH4 превосходит многие другие методы, применяемые в подпольной химии, и позволяет масштабировать синтез МДМА в отличие от восстановления с амальгамой алюминия. Метод достаточно прост и не требует дорогостоящего оборудования. Процедуры с реакционной смесью просты и эффективны. Этот метод полезен для крупномасштабного производства МДМА и дает высокий выход (90%+).
В процессе реакции происходит относительно быстрое образование иминa, который быстро восстанавливается. Не происходит восстановления кетона до вторичного спирта. В аналогичных реакциях вода, образующаяся при образовании иминa (Schiff Base), удаляется из реакции до восстановления иминa с использованием осушающих солей, молекулярных сит или путем использования толуола в качестве растворителя, чтобы вода и толуол образовали азеотроп.
Реагенты
- Метиламин газ (MeNH2) — 300 г
- Метанол (MeOH) — 3000 г
- 3,4-метилендиоксифенилпропан-2-он (MDP2P; PMK; CAS 4676-39-5) — 1000 г
- Натрий боргидрид (NaBH4) — 100 г
- Дистиллированная вода (H2O) — 8 л
- Хлористоводородная кислота 33% HCl
- Дихлорметан (DCM) — 200 мл
- Ацетон — 4 л
- Водный раствор гидроксида натрия 30% (NaOH) — 200 мл
Оборудование и посуда - Реактор 20 л с термометром и мешалкой
- Морозильник
- Лабораторный штатив и зажим для оборудования
- Шприц или пипетка Пастера
- Индикаторные бумажки для измерения pH
- Стаканы (2 л x2, 1 л, 500 мл x2)
- Ведро 20-30 л
- Вакуумный источник
- Лабораторные весы (1-1000 г)
- Мерные цилиндры 1000 мл и 100 мл
- Холодная водяная баня
- Стеклянная палочка и шпатель
- Лабораторный термометр
- Воронка Бюхнера с колбой
- Фильтровальная бумага
- Влажное полотенце
- Набор для вакуумной дистилляции
- Источник HCl газа
- Шланг (по желанию)
- Нагревательная плита или мантия
Процедура
Подготовка реагентов
Метиламин газ (MeNH2) 300 г растворяют в охлажденном до -17-20°C 3000 г метанола (MeOH) в реакторе объемом 20 л, оснащенном термометром и мешалкой. Смесь охлаждают до 5°C. Включите мешалку и добавьте 1000 г MDP2P.
Примечание: Метиламин (MeNH2) газ 300 г получают реакцией метиламин гидрохлорида (MeNH2*HCl) с гидроксидом натрия (NaOH).
Восстановление ПМК до МДМА
Натрий боргидрид (NaBH4) 100 г добавляют порциями, по одной чайной ложке каждые ~5 минут. Появление пузырьков газа H2 должно исчезнуть перед следующей порцией (промывайте метанолом). Температура должна поддерживаться в пределах 8-10°C. Добавление NaBH4 занимает 2-7 часов. Смесь перемешивают 2 дня. Время перемешивания можно сократить до 4 часов, при этом потеря составит 10-20%.
Примечание: Когда открываете реакционный сосуд, накройте его влажным полотенцем, чтобы метиламин газ поглощался водой. 1 л воды может поглотить 1000 л NH3 газа. Используйте воздушный замок для этой цели. Не герметизируйте колбу, оставьте тонкий шланг, выведенный наружу (или в вытяжной шкаф), завернутый на конце влажным полотенцем.
Дистиллированную воду (H2O) 8 л с 8 мл 33% HCl добавляют в реакционную смесь при постоянном перемешивании. Смесь становится зеленовато-коричневой, pH около 10.5 (лучше 11, чем 10). Когда начинает образовываться зеленое мыло, это означает, что вы добавили слишком много HCl. МДМА free-base осаждается на дне реакционного сосуда. Органический слой отделяют.
В реакционный сосуд с водным слоем добавляют 200 мл DCM и перемешивают 10 минут. Останавливают перемешивание и оставляют реакционную смесь на 30 минут. DCM с остатком МДМА free-base осаждается на дне сосуда. Органический слой отделяют и объединяют экстракты. Получают ~1750 мл МДМА free-base в DCM.
Примечание: Можно снова подщелочить водный слой концентрированным раствором NaOH до pH 13-14 и снова выделить остаток МДМА free-base.
Очистка
Готовят установку для вакуумной дистилляции. Метанол, DCM, вода и другие летучие вещества отгоняют при 130°C. Затем нагреватель устанавливают на 165°C, маленькие капли МДМА масла конденсируются и видны при температуре около 140-145°C; при 160-165°C (20-18 мбар) МДМА масло интенсивно отгоняется. Чистый выход МДМА free base ~1.0 л.
Примечание: Мембранный вакуумный аспиратор достаточен для отгонки воды, метанола и других летучих веществ из реакционной смеси. Для дистилляции МДМА free base рекомендуется хороший вакуумный насос.
Кристаллизация
МДМА free-base смешивают с чистым, холодным (-10 до -20°C), сухим ацетоном в соотношении 1:4. Через этот раствор аккуратно пропускают сухой HCl газ до достижения pH 7-6.5. Процесс нужно проводить осторожно. Через ~5 минут бурления образуется густая белая кристаллическая масса. pH необходимо часто проверять pH-метром или индикаторной бумажкой. Если раствор становится горячим, поместите его в большой морозильник для охлаждения и продолжайте с новой холодной порцией. Будьте очень осторожны и не опускайте pH ниже 7-6.5, так как кристаллы МДМА HCl могут снова раствориться. В этом случае добавьте раствор NaOH до повышения pH до 7. Для возможных ошибок держите наготове не менее 200 мл раствора основания. Смешайте ацетон и порошок, отфильтруйте и высушите на воронке Бюхнера с вакуумным аспиратором. Затем МДМА HCl сушат на стеклянной посуде под кондиционером или медленным потоком воздуха в сухом помещении.
